五氯化磷是一種無機化合物，化學式為PCl5。它是最重要的磷氯化物之一，其它的還有三氯化磷和三氯氧磷。淡黃色結晶，有刺激性氣味，易升華。

       固態時五氯化磷的結構單元可以寫作PCl4+、PCl6-，氯化銫型晶體結構，兩個離子分別為四面體和八面體結構，陽離子中的磷原子為sp3雜化，陰離子中的磷為sp3d2雜化。氣態和液態的五氯化磷為單分子結構，分子呈三角雙錐形，與VSEPR理論所預測的一致。

溶液中的分子結構與濃度和溶劑有關。溶于極性溶劑（如硝基甲烷、硝基苯）時，五氯化磷發生自偶電離。